Au neuvième siècle, Saint-Vallier dépendait du Comté d'Albon, fief de la famille des Dauphins, qui passaient leur temps à faire la guerre à la Maison de Savoie. Ce fut la période des fortifications : la cité fut enfermée dans des remparts sous la protection du château. C'est dans ce château qu'est née Diane de Poitiers en 1499, qui devint favorite du Roi Henry II.
Aujourd'hui, les remparts de Saint-Vallier sont visibles de la place d'Orsolles ; cette place est le témoignage de l'ancien nom de Saint-Vallier URSULI, où Saint-Valère est venu prêcher et où il fut martyr.
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L'origine architecturale de l'église romane remonte au douzième siècle, mais en 800 ans, le bâtiment a été profondément modifié. Seule la partie romane, située sur la petite porte, date vraiment du douzième siècle. Au douzième siècle, le prieuré de Saint-Vallier appartenait à l'ordre de Saint Ruf, avec un chapitre de 30 chanoines réguliers de Saint-Augustin.
L'église est le plus ancien monument de Saint-Vallier, construite sur l'emplacement de la première église style romano-byzantin du douzième siècle.
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Si on fouille les caves du vieux Saint-Vallier, on s'apperçoit qu'il existait une cité ancienne située beaucoup plus bas que la ville actuelle. Des puits et des remparts enterrés ont été trouvés. On ne connait pas aujourd'hui d'explication plausible à ce fait historique.
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La première passerelle enjambant la Galaure était une passerelle suspendue par des cables en fil de fer : dûe au génie d'un ingénieur d'Annonay Marc Seguin, elle était le deuxième modèle construit par celui-ci en 1823.
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Les céramistes et les potiers ont marqué l'histoire de la vie économique à Saint-Vallier. La production de la céramique au dix septième et dix-huitième siècles était bien développée dans la région allant de Saint-Vallier à Saint-Uze, du fait de la géologie particulière du lieu. Le territoire de la moyenne vallée du Rhône est profondément lié à la céramique et en constitue un pôle de compétences important.
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Il existe un itinéraire de visite du vieux Saint-Vallier permettant d'observer une quinzaine d'éléments figuratifs rappelant le passé de la commune : voir le tableau fléché au pied de l'église.
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